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    企業新聞

    連續碳纖維增強PEEK復合材料的應用選型

    瀏覽次數:62202019-01-21  

    引言PEEK (聚醚醚酮)作為一種典型的特種工程塑料,應用的行業領域越來越廣,對材料的要求越來越高。為改善本體材料的力學性能,碳纖維成為增強PEEK的優選材料。為方便大家學習了解,小編針對碳纖維及其復合材料的知識略作概述,供大家參考。

    碳纖維增強PEEK復合材料(5600CF/PEEK),指碳纖維以粉末、顆粒、連續纖維(長纖維)或者織物形式增強PEEK樹脂基的復合材料。其中碳纖維以織物形式存在的簡稱為CFF/PEEK。復合材料中,樹脂基體賦予了優良的力學性能、熱性能、耐化學腐蝕性和易加工性能;增強纖維則主要決定了復合材料的機械性能。

    CF是一種含碳量在90%以上的高強度、高模量纖維的新型纖維材料。質輕高強是其顯著的特點,密度僅有1.7g/cm3,不到鋼的1/4,強度卻是鋼的數倍;紡織纖維的柔軟可加工性;較低的電化學活性,優秀的耐腐蝕能力,有效延長使用壽命。其復合材料具有耐高低溫、熱膨脹系數小、吸能抗振、一定的導電性和導熱性、良好的X光透光性、生物相容性等優點。

    在CF/PEEK中,CF選用聚丙烯腈基CF( PAN基CF)。 PAN基CF生產主要包括原絲生產和原絲碳化兩個過程:首先通過丙烯腈聚合和紡紗等一系列工藝加工成被稱為“母體“的PAN纖維或原絲,將原絲先放入氧化爐(200到300℃)氧化,再放入1000到2000℃碳化爐中進行碳化等工序制成CF。

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    CF按產品規格不同劃分為宇航級和工業級兩類,亦稱為小絲束和大絲束。通常把48K以上碳纖維稱為大絲束碳纖維,包括360K和480K等。宇航級初期以3K為主,逐漸發展為12K和24K,主要應用于國防軍工和高技術,以及體育休閑用品,像飛機、導彈、火箭、衛星和釣魚桿、球桿球拍等。工業級碳纖維應用于不同民用工業,包括:紡織、醫藥衛生、機電、土木建筑、交通運輸和能源等。在CF/PEEK中,考慮到PEEK分子鏈呈剛性且非極性,熔融態黏度高,作為復合材料基體時,對CF的浸潤性較差且結合力較弱,需要對CF進行表面改性處理,纖維絲束越大,浸潤相對越困難,綜合考慮復合材料整體性能和整體成本,CF選擇24K以下的小絲束規格。2018年開始,江蘇君華特塑與東華大學合作,利用東華大學上漿劑對碳纖維編織布高溫脫漿后再經過新漿處理,進行生產工藝的實驗研究,已經取得一定成果。

    CF/PEEK成型工藝,依據CF存在形式,采用不同的成型工藝。對于CF粉末,按照計量配比稱量混合后,選用熱壓成型工藝制備毛坯料,而后加工成產品部件;對于長紗,可以采用螺桿擠出的方法進行造粒,隨后通過擠出注塑成型成毛坯件,或者采用熔融浸漬或溶液浸漬的方法制備單向預浸料,熱壓成毛坯件,再行加工成型;對于CF織物,可采用熔融浸漬或溶液浸漬的方法制備預浸料,而后熱壓成型;也可直接采用CF織物和PEEK片材熱壓成型。例如,行業中普遍選用的PEEK5600CF30,其中CF30表示含有30%的碳纖維粉末或者短切纖維,其中醫療和軍工等行業多是粉末,進行熱壓成毛坯件,再行加工而成;紡織印染和機械行業等多采用短纖造粒,注塑成型。

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    圖2 PEEK5600CF30 應用行業展示(左-右,依次為醫療行業導向尾、汽車剎車片、紡織印染調幅螺母和航空件)

    復合材料的性能隨纖維體積或質量分數的提高而提高。但當CF體積分數增大到一定值時,樹脂基體體積分數的減少,CF與樹脂基體的粘結性能降低,從而導致復合材料各項性能的降低;CF長度對復合材料的性能也有所影響,長度稍長的CF增強效果更佳;連續纖維或者織物增強時,將復合材料的性能進一步提高。相關PEEK材料及其復合材料制品典型性能如下表1所示

    表1 PEEK純料和復合材料主要牌號及其典型性能指標

    序號

    項點,單位

    PEEK 5600G

    PEEK- 5600FC30

    PEEK-5600CF30

    預浸帶

    預浸料

    1

    碳纖維含量,%

    (純材料)

    30%(CF +石墨+PTFE總量 粉末或者短纖)

    30%(粉末或者短纖)

    60,單向帶

    60,雙向織物

    2

    實密度,g/cm3

    1.3

    1.44

    1.4

    1.59

    1.56

    3

    洛氏硬度

    126/99(R/M)

    124/102(R/M)

    123/107(R/M)

    99(HRE)

    97(HRE)

    4

    拉伸強度(23℃),MPa

    100

    134

    220

    980

    690

    5

    彎曲強度(23℃),MPa

    163

    186

    298

    862

    912

    6

    沖擊強度,kJ-2

    無斷裂

    32

    46

    440

    500

    注:數據摘自江蘇君華特種工程塑料制品有限公司,詳細數據請與該公司聯系。

    由表1可知,拉伸強度而言,單向CF增強拉伸強度980MPa,雙向CF增強拉伸強度690MPa,對比粉末粉狀增強的220MPa,數值分別提高了4.5倍和2倍。對比單純PEEK 100MPa,數值增加更多。彎曲強度隨著CF含量增加,數值也有明顯提升。CF加入,強度和剛性增加,相應韌性降低,沖擊強度降低;但對比粉末短纖增強,長線或者織物形式,拉伸、彎曲和沖擊性能的數據明顯有所提升,沖擊強度提升一個數量級。

    隨著軍工、航空航天、醫療、民用領域對材料要求越來越高,新材料替換已然成為趨勢,涉及行業無一避免。連續CF/PEEK或者CFF/PEEK以其綜合方面高性能逐漸被業內接受,制成的各類樣件部分已經成功應用于部件中,例如2015年威格斯PEEK90HMF40成功應用于空客A350-900機門配件中,并代替之前使用的鋁材,2016年威格斯宣布已成為中國商飛指定的PEEK生產商,提供單通道商用飛機 C919所需改性的PEEK材料,醫療上髓內釘瞄準支架等;部分正在試機驗證(飛機發動機用星輪驗證,前期使用PEEK5600CF30,目前高要求部位使用CFF/PEEK);或者處于性能校核準備替代階段。

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    圖3 CFF/PEEK應用行業展示(左-右,左兩個為醫療行業,右兩個為飛機行業)

    參考文獻

    【1】特種工程塑料聚醚醚酮(PEEK)的開發和應用

    【2】國內聚醚醚酮(PEEK)FDM3D打印技術進展

    【3】張照、曹碩、朱姝等,紡織結構碳纖維增強聚醚醚酮基復合材料制備及界面改性【J】。高分子材料科學與工程,2017,33(10):141—148


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